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∆ valor depende da “força” do ligante “Série espectroquímica ..., Provas de Energia

Exercício (usando a série espectroquímica). Dos dois complexos: a) [CoF. 6. ]3- e b) [Co(etilenodiamina). 3. ]3+, um é amarelo e o outro é azul.

Tipologia: Provas

2022

Compartilhado em 07/11/2022

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octaédrico valor depende da “força” do ligante
I-< Br-< S-2 < SCN-< Cl-< NO2-< N3-< F-< OH-< C2O4-2 <H2O< NCS-<
CH3CN < py < NH3< en < bipy < phen < NO-2 < PPh3< CN-< CO
Série espectroquímica” na prática
Força do campo ligante
Exemplo com complexos de Cu2+
pf3
pf4
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pf9
pfa
pfd
pfe
pff

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octaédrico

valor depende da “força” do ligante

I

  • < Br - < S - 2 < SCN - < Cl - < NO 2 - < N 3 - < F - < OH - < C 2

O

4

  • 2 <H 2

O < NCS

  • < CH 3 CN < py < NH 3 < en < bipy < phen < NO
  • 2 < PPh 3

< CN

  • < CO

“Série espectroquímica” na prática

Força do campo ligante Exemplo com complexos de Cu 2+

absorvida Transmitida ( aquela que a gente vê em uma solução )

Absorção e cores complementares

Mais um exemplo

octaédrico

valor depende da “força” do ligante

I

  • < Br - < S - 2 < SCN - < Cl - < NO 2 - < N 3 - < F - < OH - < C 2

O

4

  • 2 <H 2

O < NCS

  • < CH 3 CN < py < NH 3 < en < bipy < phen < NO
  • 2 < PPh 3

< CN

  • < CO

“Série espectroquímica” na prática

Força do campo ligante

Exercício ( usando a série espectroquímica) Dos dois complexos: a) [CoF 6

]

3 - e b) [Co(etilenodiamina) 3

]

3+ , um é amarelo e o outro é azul. Identifique o complexo pela cor e justifique sua escolha. etilenodiamina

absorvida Transmitida ( aquela que a gente vê em uma solução )

Absorção e cores complementares

Teoria do campo cristalino Complexos tetraédricos Quatro ligantes se aproximam do cátion alinhados com as pontas de um tetraedro Complexos tetraédricos Orbitais d

Há complexos que contém cátions do grupo "d" que possuem somente 4 ligantes distribuídos nas pontas de um tetraedro e não 6 ligantes como nos complexos octaedricos estudados anteriormente. Nestes casos, não há uma orientação direta dos orbitais dos ligantes com os orbitais d do cátion metálico, mas a maior aproximação com os orbitais xz, xy e yz (não alinhados com as pontas de um octaedro) fazem com que, nestes complexos, os orbitais de maior energia sejam xz, xy e yz e não z 2 , x 2

  • y 2 como nos complexos octaédricos. Pense: Como a teoria do campo cristalino explicaria cátions metálicos que apresentam estrutura tetraédrica???

+ Exercícios relevantes em química bioinorgânica Capítulo 16 do livro Atkins (Princípios de Química): Estrutura eletrônnica dos complexos

exercícios 16.45-16.51; 16.53-16.56; 16. Capítulo 19 do livro Shriver e Atkins (Química Inorgânica): complexos dos metais do bloco "d" >> exercícios 19.1a; 19.1b; 19.1c; 19.1f 19.4; 19.19; 19.23 (como projeto) Todas as questões levantadas em sala de aula nos tópicos "pense"

Exercício 16. 47 – Atkins Princípios de Química ( Próxima aula.............) I

  • < Br - < S - 2 < SCN - < Cl - < NO 2 - < N 3 - < F - < OH - < C 2

O

4

  • 2 <H 2

O < NCS

  • < CH 3 CN < py < NH 3 < en < bipy < phen < NO
  • 2 < PPh 3

< CN

  • < CO Força do campo ligante Complexos a) [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ b) [NiCl 4

]

2 - (tetraédrico) c) [Fe(OH 2

6

]

3+ d) [Fe(CN) 6

]

3 - Quando a força do campo ligante é grande o suficiente para que ocorra emparelhamento preferencial de elétrons? Requer confirmação experimental (paramagnetismo), mas, na série espectroquímica, a posição da água costuma ser o limite para campo fraco série espectroquímica