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O cromato serve como indicador para determinações de cloreto, brometo e cianeto por meio da reação com íons prata formando um precipitado vermelho indicativo do ...
Tipologia: Exercícios
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compostos de baixa solubilidade.
reagentes que podem ser usados nas titulações de precipitação.
de AgNO 3.
Exemplo: Cálculos necessários para gerar uma curva de titulação para
uma alíquota de 50 , 00 mL de solução de NaCl 0 , 05000 mol L-^1 com
AgNO 3 0 , 1000 mol L-^1. Dado: Kps = 1 , 8 x 10 -^10 )
Ag+(aq) + Cl-(aq) AgCl(s)
Ag
Ag
o o
Volume de titulante
necessário para atingir o
ponto de equivalência.
Antes do inicio da titulação
Vadicionado = 0,0 mL
Solução aquosa de NaCl. Cálculo pCl na solução aquosa de NaCl, pois
pAg é indeterminado.
pCl = - log [0,05000] = 1,
No P.E.
Vadicionado = 25,0 mL
5 1 [ ] 1 , 34 10
[ ]
[ ][ ]
[ ] [ ]
Ag x mol L
Ag K
K Ag Cl
Ag Cl
PS
PS
pAg = 4,
Depois do P.E.
Vadicionado = 26,0 mL
3 1 1 , 32 10 76 , 00
3 3
x molL
mmol mmol
n n Ag c
total
AgNO NaCl AgNO
adicionado^ inicial
pAg = 2,
Curva A – a alteração em pAg na
região do P.E. é grande.
Curva B – a alteração é
notavelmente menor, mas ainda
pronunciada.
Indicador de Ag+^ - pAg entre 4 e 6
concentradas de Cl-^ (curva A)
Para soluções diluídas variação
muito pequena impossível de
ser detectada visualmente (curva
maior à medida que o Kps fica
menor.
Kps > 10 -^10 não produzem pontos
finais satisfatórios.
completa.
MAGNITUDE DO KPS
Titulação de 50 , 00 mL de uma solução contendo 0 , 0500 mol L-^1 de I-^ e
0 , 0800 mol L-^1 de Cl-^ com AgNO 3 0 , 1000 mol L-^1.
Quanto I-^ precipitou antes que o AgCl tenha se formado em
quantidades apreciáveis?
Quando AgCl começa a se formar, os dois produtos de solubilidade são
válidos (os dois precipitados co-existem)
7
10
17
Na prática, a formação do AgCl ocorre depois da adição de 25 , 00 mL
(P.E. do iodeto); até este ponto, o cloreto só sofreu diluição.
A [I-] diminui consideravelmente quando o AgCl começa a precipitar.
A [I-^ não precipitado] no ponto de “quebra” pode ser calculada.
Antes do P.E. do I-, não existe AgCl. No P.E. do iodeto (ponto de
“quebra”) ainda existe 1 , 84 x 10 -^6 mol de I-^ para ser titulado.
8 1
1
total
Cl Cl
n x x x mol I
8 6 75 , 00 2 , 45 10 1 , 84 10
n x mol I (^) inicial
^50 ,^000 ,^0500 ^2 ,^50
(após a adição de 25,00 mL)
100 7 , 4 10 %
2 , 50
1 , (^84105)
6
x x
x I (^) nãoprecipitado
1 , 998 g da amostra contendo Cl-^ e ClO 4 -^ foi dissolvida em 250 , 0 mL de
água. Uma alíquota de 50 , 00 mL necessitou-se de 13 , 97 mL de AgNO 3
0 , 08551 mol L-^1 para titular o Cl-. Uma segunda alíquota de 50 , 00 mL foi
titulada com V 2 (SO 4 ) 3 para reduzir o ClO 4 -^ a Cl-:
ClO 4 -^ + 4V 2 (SO 4 ) 3 + 4H 2 O Cl-^ + 12SO 42 -^ + 8VO2+^ + 8H+
Nessa titulação de redução necessitou-se de 40 , 12 mL da solução de
AgNO 3. Calcule as porcentagens de Cl-^ e ClO 4 -^ presentes na amostra.
São de 4 tipos os indicadores de ponto final empregados nas titulações
argentimétricas:
indicadores químicos
potenciométricos, condutométricos e amperométricos
baseados na mudança de cor : deve ocorrer num intervalo limitado de
pAg e, de preferência na região do salto
baseados na mudança de turbidez (aparição/desaparecimento de
turbidez)
A concentração de CrO 42 -^ necessária para a formação de Ag 2 CrO 4 é:
Uma quantidade de CrO 42 -^ deveria ser adicionada momentos antes do
P.E. do AgCl.
No entanto, a solução de cromato produz uma cor amarela intensa,
que mascara a formação do precipitado vermelho.
Assim sendo, concentrações menores de cromato são adicionadas e
um excesso de AgNO 3 é necessário antes que a precipitação de
Ag 2 CrO 4 ocorra.
3 1 5 2
12
2
2 4 6 ,^610 ( 1 , 35 10 )
1 , 2 10
[ ]
[ ]
x mol L x
x
Ag
K CrO
ps
Significante para concentrações < 0,1 mol L-^1
A titulação de Mohr deve ser realizada em pH de 7 a 10 porque o íon
cromato é a base conjugada do ácido crômico fraco.
Conseqüentemente, em soluções mais ácidas, a concentração dos íons
cromato é muito pequena para se produzir o precipitado nas
proximidades do P.E.
