Reações de Eliminação: Aula 10 por Flávia Hilário da Universidade Federal de Ouro Preto, Slides de Estereoquímica

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Reações de Eliminação

Aula 10

Flaviane Francisco Hilário

Universidade Federal de Ouro Preto

um alqueno

2-metilpropeno

 O produto é um alqueno.

1 - Reações de Eliminação

• Velocidade da reação depende da [substrato] e da [base].
• A reação é concertada. Não há formação de intermediário de reação.
• O estado de transição formado envolve ambos os reagentes (substrato e base).

Velocidade = k. [haleto de alquila]. [base]

2 - Reação de Eliminação Bimolecular – E 2

 Mecanismo E 2

 O mecanismo de reação é sincronizado.

Estado de transição (ET)

• Disposição estérica adequada do hidrogênio β e do grupo abandonador: arranjo anti em relação ao plano da molécula - antiperiplanar.

 Estereoquímica das reações E 2

• Entrosamento dos orbitais e formação da ligação pi.

• Reações E 2 sempre ocorrem com geometria periplanar , todos os átomos envolvidos (H–C–C–X) estão no mesmo plano.
• Geometrias periplanar:

a) periplanar syn: H e X estão no mesmo lado da molécula.

 Cicloexano - a relação antiperiplanar entre os Hβ e o grupo abandonador só é possível quando eles estão em posição axial.

Qual dos seguintes isômeros sofre eliminação sob tratamento com etóxido de sódio em etanol mais rapidamente?

 Regra de Zaitsev “Será formado o alqueno mais substituído quando um próton for removido do carbono β que estiver ligado ao menor número de hidrogênios.”

Carbonos b

propeno

 Regiosseletividade das reações E 2

Carbonos b

Estado de transição que leva ao 2-buteno Mais estável

Estado de transição que leva ao 1-buteno Menos estável 14

 Outros exemplos de reações E 2 regiosseletivas

dissubstituído (^) monossubstituído

Reatividade relativa de haletos de alquila em uma E 2

3 substituintes alquila 2 substituintes alquila 1 substituinte alquila

Haleto terciário > haleto secundário > haleto primário

2 - Em algumas reações o alqueno menos estável é formado preferencialmente.

Impedimento estérico

(Regra de Hoffmann) Aproximação estericamente impedida (^) Base volumosa

Efeito das propriedades estéricas da base na distribuição dos produtos em uma reação E

Base produto mais substituído produto menos substituído