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ANALISIS DE CLORUROS
Sofía Meléndez Rodríguez
sofia.melendez@correounivalle.edu.co
Johan Steven Rojas Solís
johan.steven.rojas@correounivalle.edu.co
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del Valle
sede Yumbo, Colombia.
Resumen
En la práctica se determinó se determinó la concentración de cloruros en una muestra problema a través de dos
métodos argentometricos Fajans y Volhard. Los primeros dos métodos directos, en el que se adicionó nitrato de
plata para precipitar cloruros hasta que el exceso de plata cambio la carga del precipitado provocando un cambio de
color en el indicador (fluoresceína) En el Método de Mohr se preparó un blanco, con agua destilada y con K2CrO4, y
se realizó también el proceso de titulado con la solución de AgNO3. Luego en un Erlenmeyer se adicionó la solución
problema, el indicador K2CrO4 y se tituló con AgNO3 hasta una primera tonalidad de color rojo ladrillo. El otro fue un
método indirecto, en el cual se garantizó un exceso de nitrato de plata; el exceso posteriormente se cuantifico
utilizando tiocianato como titulante donde el punto final lo indica el ion férrico (retroceso). Finalmente en la
determinación por Fajans se obtuvo 0.6037% p/v de NaCl, 0.5570% p/v por Morh y 0.9438% p/v por Volhard. En la
solución problema la concentración real de NaCl fue de 0,9%p/v.
Palabras Clave: Blanco, Dilución, Estandarizado, Fajans, Filtrado, Mohr, Titulación, Volhard.
Objetivos
● Determinar cuantitativamente por vario
métodos la cantidad de cloruros
existentes en una muestra.
● Familiarizar al estudiante con el manejo
de material volumétrico y sus
aplicaciones en volumetría.
CÁLCULOS Y RESULTADOS
Tabla 1. Datos obtenidos en la estandarización del
AgNO 3.
Medida
Masa NaCl
(±0.0001g)
Volumen AgNO 3
(mL)
Tabla 2. Datos obtenidos en la estandarización del
KSCN.
Medida Volumen de
AgNO 3 (±0.02 mL)
Volumen KSCN
Estandarizado
(± 0.03mL)
Tabla 3. Datos obtenidos en el método de Fajans
Medida Volumen muestra
(±0.02 mL)
Volumen
AgNO 3
mL)
Tabla 4. Datos obtenidos en el método de Mohr.
Medida Volumen
muestra
mL)
Volumen
AgNO 3
estandari
zado
blanco
mL)
Volumen
AgNO 3
estandariza
do (±0.
mL)
Tabla 5. Datos obtenidos en el método de Volhard.
Medida Volumen
muestra
mL)
Volumen
AgNO 3
estandari
zado
mL)
Volumen
KSCN
Estandariza
do
(± 0.03mL)
Reacciones involucradas:
Estandarización del AgNO3:
AgN O
3
( s )
3
Rx1.
Estandarización del KSCN:
AgN O
3
3
Rx2.
AgNO 3 + KSCN → AgSCN + KNO 3
Rx3.
Método de Fajans:
NaCl + AgN O
3
↔ AgC l
( s )
3
Rx4.
Método de Volhard:
NaCl + AgN O
3
→ AgC l
( s )
3
Rx4.
SC N
−¿+ A g exceso
+¿ ↔ AgSC N
( s ) blanco
¿
¿
Rx5.
A g
+¿+ C l
−¿ ↔ AgC l
( s )
¿
¿
Rx6.
F e
−¿ ↔ Fe ( SCN )
( rojo ) Rxn del indicador ¿
Rx7.
2 A g
+¿+ Cr O
4
2 −¿ ↔ A g 2
CrO 4 ( s )
¿
¿
Rx8.
2 A g
+¿+ CrO
4
2 −¿ ↔ A g 2 CrO 4 ( s )
¿
¿
Rx9.
Método de Morh:
Cr O
4
−¿+ 2 Ag
Cr O 4
¿
¿
Rx9.
Molaridad de AgNO 3
0.1000 NaCl ×
1 mol NaCl
58.44 gNaCl
×
1 mol AgN O
3
1 mol NaCl
×
1
0.01740 L
=0.0983 AgN O
3
0.0983 mol AgN O
3
( ± 0.0001 g )
1000 mL AgN O
3
× 35.45 g
Cl
−¿
1 mol AgCl
×
1000 mg
1 g
=3.4847 mg
Cl
−¿
ml AgN O
3
¿ ¿
Tabla 6. Estandarización del AgNO3.
Medidas Molaridad de
AgNO 3
(±0.0001M)
mg Cl
-
/mL
AgNO 3
Promedio 0.0975 3.
Molaridad de KSCN:
Ecuación 1.
V
1
×C
1
v
2
= C
2
0.01000( ± 0.02 mL ) × 0.0983( ± 0.0001 M )
0.01140( ± 0.03 mL )
=0.0855( ± 0.3 M
Ecuación 2.
(
∆ A
A
)
× 100 %=¿
¿ ¿
∆ A =¿
Tabla 7. Estandarización del KSCN.
Medida Molaridad de
KSCN (±0.03M)
Volumen KSCN
Estandarizado
(± 0.03L)
Promedi
o
Determinación de Cloruros por Método de Fajans:
0.0975 mol AgN O
3
1 L AgN O
3
× 1 mol
Cl
−¿
1 mol AgN O
3
×
1 mol Cl
−¿
×
1 m
Ecuación 3.
%
P
V
=
g soluto
mL solucion
× 100
%
P
V
=
0.0598 g NaCl
10.00 mL
× 100 =0.5983 % NaCl
Ecuación 4.
% error =
Valor real − Valor aprox.
Valor real
× 100 %
% error =
0.90−0.
× 100 %=32.94 %
H
0
= x ´
E
no ≠ al valor real
H
1
= x ´
E
≠ al valor real
t
crit
( 95 %) =12.
S =
√
1.682 x 10
− 5
2 − 1
=0.
t
calc
=
| 0.94380−0.
|
√
2
=15.
t
calc
t
crit
= si
15.11>12.
Por lo tanto, se recha la hipótesis nula H 0
, debido a
que si hay un diferencia significativa estadísticamente
hablando.
Tabla 5. Método de Volhard.
Medida 1 Medida 2 Promedi
o
Mol Ag
+
Mol Ag
+
(Rx
SCN
-
Mol NaCl
(±0.004mol)
Gramos
NaCl
(±0.004g)
%P/V NaCl 0.94670 0.94090 0.
ANÁLISIS DE RESULTADOS
El ion cloruro está ampliamente distribuido en la
naturaleza, principalmente formando parte del cloruro
de sodio. Si bien el cloruro de sodio no es tóxico, hay
que tener en cuenta que la toxicidad de una sustancia
está estrechamente ligada con la vía de ingreso al
organismo, la cantidad y el período de exposición. Es
por esta razón que en productos de ingesta diaria,
agua y alimentos, es importante saber el contenido
de cloruro de sodio. Por ejemplo el contenido de
cloruro en agua potable no debe exceder los
300mg/L.
Para determinar cloruros se utiliza la valoración por
precipitación, es decir se hace reaccionar el titulante,
en este caso nitrato de plata, con el analito para
firmar un precipitado y por medio del volumen
utilizado calcular la cantidad de cloruros de una
muestra. El nitrato de plata es el reactivo precipitante
más importante y se usa para determinar
halogenuros, aniones inorgánicos divalentes,
mercaptanos y ácidos grasos. Estas valoraciones se
conocen como valoraciones argentométricas como
por ejemplo los métodos de Mohr, Fajans, Volhard,
Gay-Lussac entre otros.
La estandarización es necesaria realizarla cuando se
va a llevar a cabo un proceso analítico importante
como una valoración. La valoración consiste de un
analito que reacciona con un agente estándar o
titulante en una forma estequiométricamente
conocida, al utilizar agente estándar primario se hace
la valoración por el método directo, pero como la
mayoría de reactivos no cumplen los requisitos para
ser agentes estándar primarios, se debe recurrir a un
segundo proceso y es la estandarización del agente
titulante, el cual consiste en valorar con éste una
masa conocida de estándar primario, una masa
conocida de estándar secundario o el volumen de
una disolución estándar cuidadosamente medida. Un
titulante que es estandarizado se reconoce como
disolución estándar secundaria
[7]
. Para la
estandarización del AgNO3 y KSCN se tenía una
concentración molar (M) teórica de 0.1M para cada
solución, sin embargo, al estandarizar (ver tabla 6) se
obtuvo la molaridad real para cada solución patrón.
En todas las valoraciones argentométricas.
Principalmente cuando se utilizan indicadores de
adsorción, se debe evitar una fuerte iluminación
(como la de la luz directa en pleno día). La luz
descompone las sales de plata y los indicadores de
adsorción son especialmente sensibles a la luz.
[8]
Esta precaución sólo se tiene en cuenta para el
AgNO3. En el desarrollo experimental de este método
no se adiciona ningún electrolito, es decir que no se
utiliza nada para favorecer la adsorción del indicador,
lo cual habría acercado más el punto final de la
titulación al punto de equivalencia, disminuyendo el
error cometido a un más. Sin embargó las
determinaciones por Fajans son rápidas, exactas y
confiables.
La determinación de cloro en la muestra de suero
fisiológico se realizó por el método de Fajans, que
consiste en usar indicadores de adsorción como lo
son los derivados de la fluoresceína, en este análisis
se usará fluoresceínato de sodio (0.1% en agua), la
cual al provocará un color verde amarillento en la
solución problema. Para este análisis se necesita
10.50 y 10.60 ±0.03mL de AgNO3 0.1M para
neutralizar la solución problema.Al hacer la
comparación se encontró un error del 32.94%, este
error corresponde a la capacidad y dificultad de
detectar el momento exacto en el cual se da el punto
de equivalencia, pues es muy subjetivo, el punto de
equivalencia depende del analista que lo observe. se
puede decir que con una gran experiencia en el
campo se puede obtener una medida más exacta,
pero a pesar de eso se obtuvo una Interesante
medida. El método de Fajans fue más acertado en la
determinación de cloruros en la muestra problema, ya
que la determinación por Volhard se vio en vuelta en
errores sistemáticos que afecta el desempeño del
método (Ver tabla 8).
La segunda argentometría para la determinación de
cloruros en la solución por el método de Mohr es este
método se utilizó como indicador cromato de potasio
(K2CrO4) y un blanco para hacer la corrección de los
resultados de la valoración y para determinar la
cantidad de cloruros presentes en el agua con el fin
de precisar que la cantidad de cloruros a obtener
sean solo del cloruro de sodio y no de la disolución
con el agua, El AgCl precipita antes que el Ag2CrO (s)
debido a que es menos soluble esto se observa en
las constantes de solubilidad las cuales son 1.8 x 10
10
para el AgCl y 1.2 x
para el Ag2CrO (s)
, el
punto final de la formación del AgCl es indicado por la
aparición del Ag2CrO (s)
el cual se tornó un color rojo
ladrillo, es muy necesario tener un control razonable
sobre la concentración y el pH para que la
precipitación del Ag2CrO (s)
ocurra en el momento
deseado de la titulación
[9]
en el caso del cromato de
potasio es pH: 8,
[10]
. Los errores que se pueden
producir pueden ser por la sobresaturación que es la
concentración de un soluto que es superior a su
solubilidad lo que conduce a la formación de
pequeñas partículas difíciles de filtrar
[11]
El método de Mohr se utiliza poco en la actualidad
debido a que el Cr (VI) es cancerígeno”
[12]
. Por este
método se obtuvo un error por defecto 38.11% el cual
indica un posible error craso o sistemático, debido a
que esta prueba es la menos fiable de las 3, debido a
que se debe de controlar el pH de la solución porque
este puede reaccionar de otra manera, causando un
error en la medida (Ver tabla 9).
Para el método de Volhard se determina la cantidad
de cloruros en la muestra de manera indirecta,
adicionando un exceso conocido de iones Ag+ los
cual después de reaccionar con todos los iones Cl-
presentes en la muestra de agua potable, el exceso
pasa a reaccionar con la solución patrón de KSCN
estandarizada, en esta parte es necesario filtrar el
precipitado de AgCl antes de la valoración por
retroceso para evitar un equilibrio entre [Cl-]/[ SCN-],
El Kps para el AgCl(s) y AgSCN(s) es 1.8*
y
respectivamente
[13]
, si no se realiza la
separación del cloruro de plata; debido a la escasa
solubilidad de ambas sales ocurre error en el punto
final de la valoración en donde el cloruro de plata es
disuelto por el ion Tiocianato Rx5. Cuando el exceso
de plata reacciona completamente, el exceso de
valorante (Tiocianato) pasa a reaccionar con el
indicador sulfato de amonio y hierro (III) resultando
en un complejo de color rojo, en el punto de
equivalencia, obteniendo de manera indirecta la
cantidad de cloruros valorados. Los cationes de los
metales pesados tienden a actuar como ácidos
aumentando la solubilidad de los precipitados que los
contienen.
Los errores de valoración para el método de Volhard
son pequeños por la sensibilidad del indicador a los
iones Tiocianato, que interaccionan fuertemente con
el ion Hierro (III). La cantidad de cloruros en (%) de
NaCl que se puede obtener nos lleva a interpretar
como el método de Volhard como el mejor método
para cuantificar cloruros volumétricamente esto
debido a una menor cantidad de interferencias que
afectan las valoraciones al realizarse en un medio
ácido, al contrario del método de Fajans donde se
tenía que mantener el pH entre (7-10) debido a que el
indicador de adsorción, fluoresceína, es una ácido
débil, debe mantenerse en su forma aniónica para
que ocurra una interacción electrostática con el
precipitado de cloruro de plata
[14]
El (%) error cometido en la determinación de cloruro
fue de –4.87%. La gran magnitud de este es
consecuencia de un error craso que se produce
durante la filtración al vacío. La valoración se lleva a
cabo en una solución ácida para evitar la
precipitación del Fe (III) como óxido hidratado.
[15]
Al
haber contaminado la muestra también se ve
afectado el medio ácido necesario para el trabajo del
indicador. Probablemente hubo un falso viraje, el
punto final de la valoración estuvo alejado del punto
de equivalencia.
Algunos de los errores más comunes que se pudieron
producir en ésta práctica están relacionados al
momento de hacer las respectivas valoraciones, ya
que se manejan instrumentos de medición
volumétrica como pipetas volumétricas, pipetas
graduadas y buretas y como se conoce tales están
asociadas al error de paralelaje. Además, dos de las
características más comunes de las valoraciones son
el punto de equivalencia y el punto final, y si no se
usa el indicador correcto el punto final puede
sobrepasar demasiado el punto de equivalencia o
estar muy por debajo de éste, por lo tanto, se
consiguió generar un error al registrar los volúmenes
reales.
[16]
CONCLUISIONES
● Con respecto a los métodos al conocer la
concentración exacta de la solución
valorante para cualquier método es posible
lograr una cuantificación más precisa de
cloruros, sin embargo, estos métodos no son
ideales ya que se llega al punto de
equivalencia antes de llegar al punto final de
la valoración, debido al mecanismo de los
indicadores de reaccionar con un exceso de
titulante, siendo el ideal de una valoración
de precipitación el punto de equivalencia =
punto final.
● Las titulaciones por precipitación son
reproducibles en laboratorios sencillos,
evidenciándose la exactitud de los métodos
directos de la argentometría, sin embargo,
de valoración de haluros?
R//
La materia orgánica debe eliminarse.
El Fe2+ interfiere por encima de 10 ppm al
reaccionar con K2CrO4 y enmascarar el punto
final.
Los fosfatos interfieren por encima de 25 ppm
por precipitar como Ag3PO4.
Los Br-, I-, y CN-se registran como
concentraciones equivalentes de Cl-
Los iones sulfuro, tiosulfuro y sulfito interfieren,
pero pueden eliminarse con agua oxigenada
f) ¿Cuál es la razón por la que se debe
filtrar en el método de volhard?
R// En el análisis de Cl- el color del punto final se
desvanece poco a poco, porque el AgCl es más
soluble que el AgSCN. El AgCl se disuelve
lentamente y se sustituye por AgSCN, de esta
forma, el SCN- se consume no sólo por el
exceso de iones plata, sino también por la
redisolución del precipitado de AgCl ocasionando
un gasto de volumen de KSCN por exceso en la
valoración, resultando en el análisis de cloruros
un error por defecto (resultados bajos). Para
evitar este inconveniente se filtra el precipitado
de AgCl y valorar el ion plata en el filtrado
g)
Indique por qué no se utiliza el AgNO 3
como patrón primario.
R// Si bien el nitrato de plata es un muy buen
agente precipitante, no es patrón primario, ya
que a pesar de su alta pureza, reacciona con la
luz del sol produciendo óxido de plata, es decir,
la droga sólida es inestable. Para conocer su
concentración debe valorarse contra un patrón
primario como el cloruro de sodio.
Si el analito que queremos cuantificar es un
haluro, por ejemplo el ión cloruro, o un haluro
como el ión tiocianato, y el agente valorante es
una solución de nitrato de plata de concentración
conocida.
A g
+¿+ SC N
−¿ ↔ AgSCN ↓ ¿
¿
A g
+¿+ Cl
−¿ ↔ AgCL↓ ¿
¿
BIBLIOGRAFIA
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http://portales.puj.edu.co/doc-quimica/fds-labqca-
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septiembre del 2017.
[11] Skoog D.A, West, D.M, Holer, F.G.Crouch, S.R.
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Cengage Learnin, Mexico.D.F 2015. Pág.280.
[12] Skoog, Douglas A., Donald M. West, F. James
Holler y Stanley R. Crouch. Fundamentos de
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[13] Fundamentos de química analítica: equilibrio
iónico y análisis químico Por Alfonso Clavijo Díaz
paginas 480-
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[15] SKOOG, D.A., West, D.M, Holler, F.J.
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Thomson editores S.A. México, 2005 Pp [342,
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Skoog, Donald M. West paginas 233-
